摘 要:根據(jù)鈦合金的相變理論,建立了β型鈦合金材料相變溫度的新測試方法.首先對合金 試樣進(jìn)行預(yù)熱處理,在理論相變溫度以上３０~５０ ℃保溫４０min爐冷至６５０ ℃后空冷.然后按照 GB/T２３６０５－２００９測試相變溫度,晶界板條α體積分?jǐn)?shù)小于１％和等于０％的溫度區(qū)間即為β型 鈦合金相變溫度區(qū)間.TC１８,TB６,TB３,TB８鈦合金相變溫度的測試結(jié)果表明該方法切實(shí)可行, 彌補(bǔ)了標(biāo)準(zhǔn)測試法方法的不足.

關(guān)鍵詞:β型鈦合金;板條α;相變溫度;金相法

中圖分類號:TG１４５．４ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:１００１Ｇ４０１２(２０２０)０２Ｇ００１５Ｇ０６

β型鈦合金與近α型鈦合金、α＋β兩相鈦合金 相比,具有比強(qiáng)度高,可冷加工成形,可焊性好,容易 熱處理,抗疲勞性能好和耐環(huán)境腐蝕等優(yōu)點(diǎn),主要應(yīng) 用于航空領(lǐng)域[１].β型鈦合金根據(jù)鉬當(dāng)量大小可以 分為穩(wěn)定β型鈦合金(鉬當(dāng)量大于１０．５％),亞穩(wěn)β 型鈦合金(鉬當(dāng)量介于８％~１０．５％)和近β型鈦合 金(鉬當(dāng)量低于８％).

常見 的 β 型 鈦 合 金 有 TC１８,TB６,TB３,TB８ 等.TC１８是名義成分為 TiＧ５A(chǔ)lＧ５MoＧ５VＧ１CrＧ１Fe, 鉬當(dāng)量為１１．７％的富β型兩相鈦合金,具有高強(qiáng)度、 高韌性、高塑性以及淬透性和焊接性好等優(yōu)點(diǎn),已廣 泛用于制造大型飛機(jī)起落橫梁、機(jī)身對接框等主承 力結(jié)構(gòu)件,也可用于制造使用溫度不高于３５０ ℃的 發(fā)動機(jī)扇盤和葉片等[２Ｇ３],其組織變化具有近β型鈦 合金的特性.TB６為近β型鈦合金的典型牌號,名 義成分為 TiＧ１０VＧ２FeＧ３Al,具有較高的比強(qiáng)度,極 好的斷裂性能、抗蠕變性能和良好的耐腐蝕性能,主 要用于制造飛機(jī)結(jié)構(gòu)件,如起落架等.TB８屬于亞 穩(wěn)β 型 鈦 合 金,名 義 成 分 為 TiＧ１５MoＧ２．７NbＧ３AlＧ ０．２Si,是一種高強(qiáng)β型鈦合金,主要用于制造航空 航天飛行器中要求具有高強(qiáng)度的緊固件、彈簧組件 及結(jié)構(gòu)件等.

β型鈦合金由于添加的元素較多,并且含有鐵 和鉻這 兩 種 易 偏 析 元 素,成 分 均 勻 性 很 難 控 制.成分不均勻會直接導(dǎo)致組織不均勻,如產(chǎn)生β斑或 大塊的 富 α區(qū),使 得 材 料 性 能 達(dá) 不 到 要 求,甚 至 報(bào)廢.

β型鈦合金的相變溫度對合金成分很敏感,是 檢查β型鈦合金材料偏析的重要參數(shù).某專項(xiàng)用 TC１８產(chǎn)品棒材內(nèi)控技術(shù)協(xié)議中要求“同一批次兩 根棒材的相變溫度的差值不能超過８℃”,通過檢測 其不同 部 位 的 相 變 溫 度 可 以 檢 驗(yàn) 合 金 成 分 的 均 勻性.

β型鈦合金的相變溫度對合金成分很敏感,是 檢查β型鈦合金材料偏析的重要參數(shù).某專項(xiàng)用 TC１８產(chǎn)品棒材內(nèi)控技術(shù)協(xié)議中要求“同一批次兩 根棒材的相變溫度的差值不能超過８℃”,通過檢測 其不同 部 位 的 相 變 溫 度 可 以 檢 驗(yàn) 合 金 成 分 的 均 勻性.

１ β型鈦合金相變原理

１．１ β型鈦合金基本相變和平衡相圖

β型鈦合 金 的 組 織 變 化 可 以 通 過 同 晶 型 β鈦 合金二元相圖來進(jìn)行說明,見圖１,圖中橫坐標(biāo)為β 穩(wěn)定元素含量即鉬當(dāng)量.β穩(wěn)定元素的含量增加, 則α/β轉(zhuǎn)變 溫 度 降 低,當(dāng) 鉬 超 過 一 定 量 后,β相 可 以保留到室溫;含β穩(wěn)定元素的合金自β相區(qū)緩慢 冷卻時,α相將從β相中析出,其 成 分 隨 溫 度 下 降 沿圖１中 ACα曲線變化,β相成分則沿 ACβ曲線變 化;當(dāng)快速冷卻時,原始β相成分不發(fā)生變化,晶體 結(jié)構(gòu)變 化 為 密 排 斜 方 晶 格,生 成 馬 氏 體 α′.圖 １ 中 Ms 和 Mf 分別為馬氏體相變開始溫度和馬氏體轉(zhuǎn)變終了溫度.一般來說,β穩(wěn)定 元 素 含 量 越 高, 相變過程中 晶 格 改 變 的 阻 力 越 大,轉(zhuǎn) 變 的 過 冷 度 越大,Ms 及 Mf 點(diǎn)越低,Ms 點(diǎn) 降 至 室 溫 時 的 β穩(wěn) 定元素的濃度稱為臨界濃度(Ck).當(dāng)合金中β穩(wěn) 定元素的濃度低于 臨 界 濃 度,β相 快 速 冷 卻 時(水 冷或油冷)轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體,緩慢冷卻時(爐冷)析出 α＋β相.當(dāng)合金中β穩(wěn)定元素的濃度大于臨界濃 度,且冷卻速度不夠快時,β相則轉(zhuǎn)變?yōu)?ω相;快速 冷卻時轉(zhuǎn)變?yōu)閬喎€(wěn)β相;緩慢爐冷時β相也會析出 α相從而形成α＋β組織[５].

１．２ β相緩慢冷卻過程中的α相變

α相的析出過程是一個形核、長大的過程,形核 位置、晶核數(shù)量、長大速率與合金成分及冷卻條件有 關(guān).當(dāng)冷卻速率很慢時,由于產(chǎn)生的過冷度很小,晶 核只能在晶界上形成并生長為板條狀α.晶界上的 晶核也會向晶內(nèi)生長,形成位向相同、相互平行的長 條狀組織,一般稱為平直α組織.當(dāng)冷卻速率不夠 慢,則在晶粒內(nèi)部也可以形核,晶核長成獨(dú)自的α片 叢.α片叢的大小受諸多因素影響,加熱溫度越高、 保溫時間越長、β穩(wěn)定元素含量越多、β相變溫度越 低、冷卻速率越慢以及在β相區(qū)的變形加工量越小, 形成的α片叢越大[５].

１．３ 加熱過程中亞穩(wěn)β相的分解

亞穩(wěn)β相的分解過程是很復(fù)雜的.在加熱溫度 較低時,合金元素發(fā)生偏聚,β相分離為溶質(zhì)原子貧 化區(qū)和溶質(zhì)原子富集區(qū).進(jìn)一步提高溫度或延長時 效時間,視β相化學(xué)成分的不同,從β貧化區(qū)析出 ω 或α,然后分解為平衡的α相和β相,即:β亞 →β富 ＋ β貧 (β′),β貧 →α→α＋β,β富 →α＋β.在分解反應(yīng)中, β富 和β′具有相同的晶格,粒子極小且均勻彌散,β′分 解產(chǎn)生的α相也細(xì)小彌散.當(dāng)β相從高溫冷卻,在 冷卻速率不是很慢時也會發(fā)生上述反應(yīng),析出彌散 的質(zhì)點(diǎn),但反應(yīng)不能充分進(jìn)行.對于 α＋β型鈦合 金,如 TC１８,當(dāng)合金中β相含量(體積分?jǐn)?shù),下同)為 ３０％~５０％時,其淬火后得到亞穩(wěn)β相和亞穩(wěn)β相 分解產(chǎn)生的少量彌散α相.β型鈦合金中的亞穩(wěn)型 鈦合金和近β型鈦合金在單相區(qū)固溶,水冷后可將 高溫β相保留至室溫,得到亞穩(wěn)β相,經(jīng)時效處理后 可析出彌散分布的α和β相[５].

２ 試驗(yàn)方法

β型鈦合金交貨時的組織為單相等軸β,無初 生α,因此金相法測試相變溫度需要對試樣進(jìn)行預(yù)熱處理以形成初生 α.根據(jù)相變理論,β型鈦合金 加熱到β相區(qū)后緩慢冷卻或經(jīng)一定的時效處理都 能析出初生α.

該試驗(yàn)采用將試樣加熱到β相區(qū)后緩慢冷卻的 預(yù)熱處理,得到初生α.在該組織的相變溫度附近 加熱淬火,晶內(nèi)的初生α板條先溶解,晶界上的初生 α板條后溶解.晶界上板條α含量小于１％和等于 ０％的相鄰溫度區(qū)間即為β型鈦合金相變溫度區(qū)間. 由于β型鈦合金存在微區(qū)成分偏析,局部區(qū)域相變 溫度會升高,因此預(yù)熱處理的保溫溫度選擇在理論 β轉(zhuǎn)變溫度之上３０~５０ ℃.

試驗(yàn)材料為西北有色金屬研究性集團(tuán)提供的棒 材或鍛件,試樣尺寸為?１０mm×１０mm.選取常 見的 近 β 型 和 亞 穩(wěn) β 型 鈦 合 金 典 型 牌 號 TC１８, TB６,TB３,TB８進(jìn)行相變溫度測試,其熱處理工藝 見表１.試樣預(yù)熱處理后保溫６０min,淬火處理后 保溫４０min,淬火溫度間隔為５ ℃,介質(zhì)為水,淬火 試樣轉(zhuǎn)移時間不超過５s.將熱處理后的試樣制成 金相試樣,使用奧林巴斯 GX５１型倒置光學(xué)顯微鏡 觀察組織的變化.

３ 結(jié)果與討論

３．１ 預(yù)熱處理后β型鈦合金的組織變化

預(yù)熱處理后不同β型鈦合金的顯微組織形貌如 圖２所示,可見其組織均為初生α＋β,初生α以板 條形態(tài)分布在原始β晶內(nèi)和晶界上.根據(jù)平衡相變 理論,從β相區(qū)緩冷至相變點(diǎn)以下４０~５０ ℃,就可 析出滿足試驗(yàn)測試要求的板條α相,但板條α相的 數(shù)量少不便于觀察.通過預(yù)熱處理后,從β相區(qū)爐 冷至６５０℃空冷析出的板條α和從β相區(qū)爐冷至室 溫析出的板條α大小相當(dāng),能夠滿足試驗(yàn)觀察的要 求,同時也減少了預(yù)熱處理的時間.

３．３ TB６的相變溫度

TB６經(jīng)淬火水冷處理后的顯微組織形貌如圖 ４所示.淬火溫度為７８０,７９０,８００℃時,試樣組織 為晶界板條α＋晶內(nèi)板條α＋亞穩(wěn)β;８０５ ℃淬火后 晶界上有少量未溶解的條狀初生α,其體積分?jǐn)?shù)為 ０．３％,晶內(nèi) 為 針 狀 α′;８１０ ℃ 淬 火 后 顯 微 組 織 為 α′.由 此 可 知,TB６ 鈦 合 金 的 相 變 溫 度 區(qū) 間 為 ８０５~８１０ ℃.

３．４ TB３的相變溫度

TB３的淬火溫度選擇７６０~７９０ ℃,其經(jīng)淬火 水冷處理后的顯微組織形貌如圖５所示.７８５ ℃淬 火后在亞穩(wěn)β晶界上存在短棒狀的初生 α,體積分 數(shù)為０．７％.７９０℃淬火后組織為亞穩(wěn)等軸β晶粒＋ 晶內(nèi)黑色點(diǎn)狀氧化物,無初生α,黑色點(diǎn)狀氧化物高 倍下為實(shí)心圓點(diǎn),其形態(tài)特征有別于板條 α.由此 可知,TB３鈦合金的相變溫度區(qū)間為７８５~７９０ ℃.

３．５ TB８的相變溫度

TB８的淬火溫度選擇８００~８８５ ℃,其經(jīng)淬火 水冷處理后的顯微組織形貌如圖６所示.TB８試 樣在８５０,８６０,８７０℃淬火后的初生α體積分?jǐn)?shù)分別 為２．８％,１．５％,０．８％.試樣在８８０ ℃淬火后,亞穩(wěn)β 晶界還存 在 細(xì) 小 的 短 棒 狀 初 生 α,其 體 積 分 數(shù) 為 ０．５％.８８５ ℃淬火后亞穩(wěn)β相上短棒狀的初生α消 失,第二相析出物在晶內(nèi)呈圓圈狀,形態(tài)和大小近似 于時效析出的球狀α.由此可知,TB８鈦合金的相 變溫度區(qū)間為８８０~８８５ ℃.

３．６ 綜合分析

β型 鈦 合 金 相 變 溫 度 的 測 試 方 法 一 般 參 照 GB/T２３６０５－２００９«鈦合金β轉(zhuǎn)變溫度測定方法», 該標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)用于β型鈦合金存在以下不足:

(１)該方法不能涵蓋β型鈦合金所有熱處理狀 態(tài),只適用于有初生α的熱加工態(tài)和時效態(tài)鈦合金, 不適用于固溶態(tài)鈦合金.固溶態(tài)β型鈦合金的組織 為單相等軸β,在相變溫度以下加熱淬火時,由于保 溫時間只有４０min,β晶粒雖然能析出初生α,但量 非常少,在光學(xué)顯微鏡下觀察到的組織仍為單相等 軸β,觀察不到初生α的變化,因此無法測定固溶態(tài) β型鈦合金的相變溫度.

(２)測定的β型鈦合金相變溫度穩(wěn)定性差,同 一批號同一爐號不同實(shí)驗(yàn)室測得的相變溫度值相差 ２０~３０ ℃.β型鈦合金中加入了大量的β穩(wěn)定元 素,合金元素和雜質(zhì)元素含量較高,導(dǎo)致某些牌號的 材料中含有高熔點(diǎn)金屬氧化物雜質(zhì),如 TB３中存在 一定量鉬和釩的球狀氧化物;有的β型合金在相變 溫度附近熱處理時會生成高熔點(diǎn)的第二相,如βＧC 合金中會析出鉻化物,該試驗(yàn)中 TB８鈦合金在相變 點(diǎn)附近的溫度區(qū)間析出了和初生α大小相當(dāng)?shù)那驙?第二相;某些淬透性差的合金在淬火冷卻過程中,總 會析出一定量的球狀 α,如 TC１８鈦合金在相變溫 度以上１０ ℃淬火后就會析出球狀初生α.這些夾 雜、第二相與β型合金時效析出的α相的大小和形 態(tài)相似,給相變點(diǎn)測試過程中初生α的觀察帶來了 干擾,使得測試值存在不可靠、不穩(wěn)定的問題.

(３)GB/T２３６０５－２００９中規(guī)定初生α含量小 于３％的試樣所反映的溫度為相變溫度,但這個相 變溫度值不能滿足精準(zhǔn)測定相變溫度的要求,遠(yuǎn)小 于真值.鈦合金的相變溫度區(qū)間也稱β轉(zhuǎn)變溫度區(qū) 間,是指在相變點(diǎn)測試過程中,鈦及鈦合金組織中α相完全消失和未完全消失的相鄰溫度區(qū)間[４].測定 相變溫度區(qū)間下限時的初生α對合金的成分非常敏 感,同一牌號,不同爐次的材料,由于合金元素和雜 質(zhì)元素的波動,對應(yīng)的初生α含量也不同.８５０ ℃ 測得的 TB８ 鈦 合 金 中 初 生 α 含 量 小 于 ３％,按 照 GB/T２３６０５－２００９,其 相 變 溫 度 區(qū) 間 為 ８５０~ ８５５ ℃,而 實(shí) 際 測 得 的 相 變 溫 度 區(qū) 間 為 ８８０~ ８８５ ℃,低于真值３０ ℃.

上述測試結(jié)果表明,板條狀初生α的形態(tài)能有 效區(qū)別于淬火冷卻中亞穩(wěn)β析出的球狀初生 α、合 金高溫下析出的第二相以及熔煉過程中的難熔金屬 雜質(zhì).通過預(yù)熱處理調(diào)整初生α形態(tài),可有效去除 雜相的干擾,保證金相法測定β型鈦合金相變溫度 值的穩(wěn)定性.也解決了固溶態(tài)β鈦合金無初生α的 問題,同時也調(diào)整了熱變形和時效態(tài)初生α的形態(tài), 為下一步準(zhǔn)確測量相變溫度提供了基礎(chǔ).由于初生 α的大小與合金成分有關(guān),在觀察晶界初生α?xí)r可 選擇２００倍或更高的放大倍數(shù).

β型鈦合金相變點(diǎn)的測試結(jié)果表明:各典型鈦 合金相變溫度區(qū)間的下限溫度對應(yīng)的晶界板條α含 量小于１％,因此定義晶界板條α含量小于１％和等 于０％ 對應(yīng)的溫度區(qū)間為 β型鈦合金相變溫度區(qū) 間,該相變溫度區(qū)間更加接近真值,為近β型鈦合金 的鍛造提供了保障.

通過對 TC１８,TB６,TB８,TB３鈦合金相變溫度 測試結(jié)果的分析,證明該β型鈦合金相變溫度金相 測試方法切實(shí)可行,解決了現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法的不足. 同 時,測 得 材 料 的 相 變 溫 度 范 圍 高 于 GB/T ２３６０５－２００９附錄 A 中提供的相變溫度范圍,后者是按合金牌號的名義成分,通過相變點(diǎn)計(jì)算法給出 的.而β型鈦合金的主體成分范圍比較寬,不同生 產(chǎn)單位同一牌號的β型鈦合金的成分配比也是不一 樣的,測得的相變溫度會在資料給出的范圍內(nèi)波動 也是正常的.

４ 結(jié)論

(１)β型鈦合金相變溫度的新金相測試方法為: 對試樣進(jìn)行預(yù)熱處理,在 理 論 相 變 溫 度 以 上 ３０~ ５０℃保溫４０min爐冷至６５０℃后空冷.然后觀察晶 界上的板條α,晶界板條α含量小于１％和等于０％對 應(yīng)的溫度區(qū)間即為β型鈦合金的相變溫度區(qū)間.

(２)通過對 TC１８,TB６,TB３,TB８鈦合金相變 溫度進(jìn)行測試,證明該金相測試方法切實(shí)可行,解決 了現(xiàn)有 GB/T２３６０５－２００９ 標(biāo) 準(zhǔn) 決 定 測 試 方 法 的 不足.

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<文章來源>材料與測試網(wǎng)>期刊論文>理化檢驗(yàn)－物理分冊>56卷>2期(pp:15-20)>